多氯三聯苯(PCTs)和多氯聯苯(PCB)
多氯聯苯由兩個苯結構加至少一個氯原子組成,共有209種同族體,一般是4-6個氯原子。多氯三聯苯有三個苯結構,可以附多達14個氯原子。多氯聯苯與多氯三聯苯化學和物理性質非常相似,不溶于水,不易降解,具有優良的絕緣性、不燃燒、抗熱降解和化學降解。
多氯聯苯主要用于墨水、油漆、塑料、復寫紙中,也大量用于變壓器油、液壓油和載熱劑中。
多氯三聯苯的用途與多氯聯苯相似,主要用于塑料、油漆、潤滑劑等。
電子電氣行業用到的PCB和PCT主要在于:
(1)變壓器、電容器、電氣開關、繼電器、電纜、馬達。請注意,這里是指電力系統的用途,并非指消費類電子產品中的用途。如電纜,需要絕緣,有可能用PCB或PCT處理,增加絕緣性能。
(2)PVC等塑料或橡膠中的增塑劑、油漆和涂料、粘合劑、阻燃劑。
(3)電子產品中的塑料、油漆、膠水、蠟是需要關注的。
鄰苯二甲酸鹽(酯)
鄰苯二甲酸鹽是一類廣泛使用的增塑劑,對塑料起改性或軟化作用,在塑料和油漆中普遍存在,重點關注PVC和油漆。其中,有15種鄰苯二甲酸鹽物質被認為是有害物質,限制使用。
2005/84/EC指令列出了六種鄰苯二甲酸鹽物質DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DNOP進行限制,其中前三種DEHP、DBP、BBP不得用于兒童玩具和用品中,在塑料中的含量每種不得超過0.1%。后三種DINP、DIDP、DNOP不得用于能入口的兒童玩具及兒童類物品中,每種含量不得超過0.1%。請注意是每種單獨不超過0.1%。另外,鄰苯二甲酸鹽(酯)有很多種,但被限制的只是15(6)種。REACH限制類列表關于鄰苯二甲酸鹽(酯)描述與2005/84/EC指令一致。
有關限制DEHP、DBP及BBP的含量方面,新指令覆蓋的范圍較廣,影響所有玩具及兒童護理用品,而非只是兒童可放進口中的玩具及兒童護理用品,原因是官方風險評估將這3類物質評定為「
壬基酚是一種重要的精細化工原料和中間體,外觀在常溫下為無色或淡黃色液體,略帶苯酚氣味,不溶于水,溶于丙酮。主要用于生產表面活性劑、也用于抗氧劑、紡織印染助劑、潤滑油添加劑、農藥乳化劑、樹脂改性劑、樹脂及橡膠穩定劑等領域。電子產品中的PCB板、塑料橡膠中可能含有,生產過程中所用清洗劑也可能含有。重點關注PCB板和油漆,五金的清洗劑也是關注重點。
指令2003/53/EC的限量是0.1%,REACH的限制與該指令一致。
有機錫化合物
有機錫化合物主要用作聚氯乙烯塑料(PVC)穩定劑、聚合催化劑,也可用作農業殺菌劑、油漆等的防霉劑、水下防污劑、防鼠劑等。四烴基錫為制備其他有機錫化合物的中間體。在應用有機錫防污涂料的艦艇等附近的水域可受污染。有機錫化合物有4種類型:四烴基錫化合物(R4Sn)、三烴基錫化合物(R3SnX)、二烴基錫化合物(R2SnX2)和一烴基錫化合物(RSnX3),以上通式中R為烴基,可為烷基或芳基等;X為無機或有機酸根、氧或鹵族元素等;有機錫只是一種錫類有機化合物,并不表示焊錫中會含有,電子產品中應該關注塑料以及防霉涂層的有機錫。
指令2002/62/EC對有機錫作了限制,REACH的限制與該指令一致。都沒有限量要求,但相關標準對紡織品中的限量要求是1mg/kg。
五氯苯酚
又名五氯酚(PCP),pentachlorophenol,主要用途用作除草劑,也用于木材防腐、防治朽木菌等。電子產品中木材和紡織物中應該關注,如音箱中用到的,另外,包裝材料中也可能含有。<
偶氮基兩端連接芳基的一類有機化合物。偶氮染料是合成染料中品種最多的一類,廣泛用于多種天然和合成纖維的染色和印花,也用于油漆、塑料、橡膠等的著色。偶氮染料會釋放出芳香胺,有些芳香胺屬于有害物質。電子產品涉及到偶氮主要是產品或包裝用到的布料、皮革,另外,油漆、塑料、橡膠的著色也有用到。
REACH附件17第43條及附錄Ⅷ列出了22種偶氮染料芳香胺,限制其使用。限量值為0.003%,(每種芳香胺在成品或已染色部分的質量比)。2002/61/EC指令與REACH一致。
另外,有些標準限制了24種芳香胺。
請注意,并不是所有的偶氮燃料都有害,目前限制的只有22種(或24種),限量是每種物質的含量不超過0.003%,并不是所有物質之和。
鹵素及化合物
介紹:
化學周期表中的第ⅦA族元素包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)、砹(At),合稱鹵素。其中砹(At)為放射性元素,在產品中幾乎不存在,前四種元素在產品中特別是在聚合物材料中以有機化合物形式存在。目前應用于產品中的鹵素化合物主要為阻燃劑:PBB,PBDE,TBBP-A,PCB,六溴十二烷,三溴苯酚,短鏈氯化石蠟;用于做冷凍劑、隔熱材料的臭氧破壞物質:CFCs、HCFCs、HFCs等。
危害:
在塑料等聚合物產品中添加鹵素(氟,氯,溴,碘)用以提高燃點,其優點是:燃點比普通聚合物材料高,燃點大約在300℃。燃燒時,會散發出鹵化氣體(氟,氯,溴,碘),迅速吸收氧氣,從而使火熄滅。但其缺點是釋放出的氯氣濃度高時,引起的能見度下降會導致無法識別逃生路徑,同時氯氣具有很強的毒性,影響人的呼吸系統,此外,含鹵聚合物燃燒釋放出的鹵素氣在與水蒸汽結合時,會生成腐蝕性有害氣體(鹵化氫),對一些設備及建筑物造成腐蝕。
PBB,PBDE,TB
CFCs會遇到主要由臭氧層吸收的有害紫外線。紫外線使CFCs分解,釋放出氯原子,將臭氧分子分離成為游離的氧分子和一氧化二氯分子,從而破壞了臭氧分子。一個氯原子就可以破壞100,000個以上的臭氧分子。臭氧層被破壞,將大大提高患皮膚癌、白內障和其它眼睛疾病的機率,會帶來災難性的后果。另外它可能還會造成糧食災害,水生生物的減產,并形成“溫室效應”(地球大氣變暖)。
因此,不少國際大公司在積極推動完全廢止含鹵素材料,如禁止在產品中使用鹵素阻燃劑等。
目前對于無鹵化的要求,不同的產品有不同的限量標準:如無鹵化電線電纜其中鹵素指標為:所有鹵素的值≦50PPM(根據法規PREN14582);燃燒后產生鹵化氫氣體的含量<100PPM(根據法規EN5067-2-1);燃燒后產生的鹵化氫氣體溶于水后的PH值≧4.3(弱酸性)(根據法規EN-50267-2-2);產品在密閉容器中燃燒后透過一束光線其透光率≧60%(根據法規EN-50268-2)。無鹵化PCB,溴、氯含量分別小于900ppm,(溴+氯)小于1500ppm。
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