山羊絨屬特種動物纖維,是紡織材料中的高級原料。2008年,世界羊絨年產量達21 860萬t,我國產量達17 058多噸,占世界總量的近75%[1],是世界上山羊絨最大的生產國,其主要產區在我國的西南、西北和華北等地區。羊絨的天然顏色為白、青、紫,白絨較少,紫絨較多。山羊絨的絨、毛纖維需經分梳后才能分離得到純羊絨。純羊絨的纖維結構與羊毛相似,由鱗片層和皮質層組成,無髓質層,其外形接近于橢圓形的柱狀體,表面的鱗片很薄,鱗片邊緣光滑呈鈍齒形,環狀包覆于纖維的柱體,覆蓋間距比羊毛大。羊絨纖維屬蛋白質纖維,其主要成分為角蛋白質(即角朊或角質),它是由多種α-氨基酸縮聚而成的鏈狀大分子,其基本組成單位為α-氨基酸,其氨基酸的組成和氨基酸單元沿聚合物鏈的序列決定蛋白質分子結構的特性,其中的碳、氫、氧、氮、硫等各種元素的含量因山羊的品種、生存條件、羊體的部位不同而具有一定的差異[2—3]。羊絨具有質地輕薄、柔軟、保暖性好,成衣華麗而被人喜愛,并在國際高檔紡織品中占有廣闊的市場。
1·羊絨纖維的染色
染料是能將纖維或其他基質上染并且獲得鮮明而堅牢顏色的有色物質,它們大多可溶于水,有的可在染色時轉變成可溶狀態。染料按其應用性能可分為直接染料、活性染料、還原染料、可溶性還原染料、硫化染料、不溶性偶氮染料、酸性染料、酸性媒染染料、酸性含媒染料、陽離子染料、分散染料、熒光增白染料等12類,不同的纖維應使用不同的染料[4—5]。羊絨與羊毛同為蛋白質纖維,纖維大分子中均含有大量的氨基和羧基基團,其纖維上染過程正是這些基團與染料發生作用的過程。因此,羊絨羊毛的染色性能接近,二者染色的染料一般也相同,目前應用的染料有酸性染料、酸性媒介染料、金屬絡合染料、活性染料等。本文就羊絨纖維染色常用染料進行介紹。
1.1酸性染料
酸性染料是在酸性介質中進行染色,結構上帶酸性基團的水溶性染料,絕大多數酸性染料含有磺酸基,極少數的含有羧酸基,它們分別以磺酸鈉鹽和羧酸鈉鹽的形式存在。酸性染料色譜齊全、色澤鮮艷,可用于染羊絨、羊毛、蠶絲等蛋白質纖維以及錦綸等合成纖維,在整個染料份額中所占比重較大。其包括一般酸性染料(強酸浴染料)、弱酸性染料(弱酸浴染料)和酸性絡合染料(中性浴染料)[6]。
強酸浴酸性染料需在pH值為2.5~4.0的強酸浴中進行,色澤鮮艷,勻染性好,濕處理牢度較差,但日曬牢度較好。而弱酸浴染料與中性浴染料對羊絨羊毛纖維親和力較高,濕處理牢度較好,但其勻染性較差。弱酸性染料在酸性條件下染色時,上染百分率與蛋白質纖維中堿性和羥基氨基酸(主要是酪氨酸)含量有關,弱酸性染料在蛋白質纖維上染色深度由深到淺的順序為:羊絨>羊毛>蠶絲。在生產中,強酸性浴染色的酸性染料主要用來染羊絨羊毛,而弱酸性浴和中性浴染色的酸性染料,除了染羊絨羊毛,還可用于蠶絲和錦綸的染色。1.2酸性媒介染料
酸性媒介染料具有酸性染料的基本結構,含有磺酸基等水溶性基團,可溶于水,能在強酸性染浴中上染蛋白質纖維,其本身不能與纖維牢固結合,染色前、染色過程中或上染到纖維上后必須用媒染劑使其在纖維上和金屬媒染劑(重鉻酸鹽等)作用生成絡合物才能獲得良好的染色牢度和預期的色澤。酸性媒介染料具有酸性染料的上染性能,勻染性良好,媒染后具有較高的日曬、皂洗、水洗牢度,并且具有良好的耐縮絨性,成本低,色澤豐滿,是羊絨羊毛染色的重要染料,但色澤不如酸性染料鮮艷,由于媒染后顯色,所以較難控制色光的重現性。酸性媒介染料用不同的金屬鹽作媒染劑,可以獲得不同的色澤,如鉻鹽、銅鹽、鈷鹽等。實際生產中由于鉻鹽的價格相對較低常使用鉻鹽(重鉻酸鈉),由于通常用重鉻酸鹽做媒染劑進行鉻媒處理,因此又將這類染料稱為鉻媒染料。染色時染料在酸性溶液中被纖維吸附,并進一步擴散進入纖維內部,然后用媒染劑(重鉻酸鈉)處理。在鉻媒處理時,纖維、染料與三價鉻反應生成結構復雜的絡合物,從而完成染色過程[7—8]。鉻媒染料以其深濃豐滿的色澤,優良的染色牢色和低廉的價格而成為羊絨羊毛染色中一種很重要的染料,尤其在染中深色,如黑色和深藏青色時,它更是具有不可替代的作用。
1.3金屬絡合染料
金屬絡合染料是含有水溶性基團的偶氮染料,大多數的金屬絡合染料都是酸性染料,類似酸性媒介染料,在分子中含有水楊酸基團或在偶氮基兩側鄰位上具有可以與金屬形成絡合物的羥基、氨基母體染料,通過與鉻、銅等金屬離子形成穩定性比較高的染料金屬絡合物。在染色過程中,借助絡離子分別與染料、纖維通過共價鍵、配位鍵相結合在一起,使染色織物具有優良的各項牢度。根據染料和金屬的絡合比例及絡合工藝不同,金屬絡合染料可分為1∶1型和1∶2型2類。1∶1型金屬絡合染料必須在強酸浴中染色,雖然染色日曬、水洗、汗漬等牢度都較好,但由于染色時需用大量的濃硫酸,不但使羊絨纖維受到損傷,還會影響織物手感、光澤和強度,設備也易被腐蝕,因此現已較少應用。1∶2型金屬絡合染料在弱酸或中性介質中染色,所以又稱為中性染料。用金屬絡合染料染色,工藝大為簡化,仿色較方便,色澤較酸性媒染染料鮮艷,染品的日曬牢度也很好,耐洗牢度比強酸性染料好,但不及酸性媒介染料。目前此類常用的商品染料有Ciba公司開發的由1∶2型金屬絡合酸性染料和活性染料組成的新型酸性染料Lanaset染料;我國杭州恒升化工有限公司開發的1∶2型金屬絡合酸性染料Levasol染料等。
1.4活性染料
活性染料是一種在分子結構上具有反應性活性基團的水溶性染料,這些活性基團可以和蛋白質纖維上的羥基、氨基、亞氨基等發生化學反應而形成共價鍵結合,活性染料也稱之為反應性染料,其染色牢度較高且不含金屬離子,是一種較安全的染料。在羊絨羊毛染鮮亮顏色方面,活性染料一直占據大約5%的份額,雖然份額較小但卻很穩定。活性染料的活性基團的種類很多,常見的毛用活性染料活性基團有乙烯砜、β-乙基砜硫酸酯、甲基牛磺酸乙基砜、α-溴代丙烯酰胺、二氟一氯嘧啶等,其與纖維的反應均為親核加成反應和親核取代反應。在堿性條件下,羥基、氨基都會形成負離子,其親核性提高,利于上染,但羊絨由于它的特殊結構,在堿性條件下,鱗片易受損傷。雙活性基活性染料可用來取代鉻媒染染料來獲得深濃顏色以及在相同濃度下得到同等程度的堅牢性等。但在使用這些新型染料染色時為了獲得高堅牢度需進行反復多次的堿洗,這會使羊絨受損,因此需要有優異的羊絨保護劑配套使用。此外,由于活性染料與纖維形成共價健,增加了大分子之間的交聯程度,對羊絨起到了一定的保護作用,但固色后不能通過移染來達到勻染,因此它的勻染性不易控制,使用時需注意。目前市場上比較重要的羊絨用環保型活性染料商品有Lanasol染料,Lanasol CE染料,Realan染料,Realan WN染料,Sumifix WF染料等。