采用乳液聚合法,并以種子乳液法分步加料方式,將一定比例的丙烯酸酯單體和自制的有機硅大分子單體進行自由基聚合,得到有機硅改性丙烯酸樹脂乳液。利用單因素試驗和<因素=水平正交試驗優化出最佳工藝參數:!!用量為45 0>、有機硅預聚體的用量為2>、單體配比為15?:、異丙醇用量為45<>,可獲得高穩定性乳液,成膜性等各項性能提高。趙強等9?;以溶液聚合法合成了有機硅改性丙烯酸樹脂,選擇不同種類的硅單體進行試驗,研究了硅單體用量對涂膜吸水率的影響以及不同軟硬丙烯酸類單體比例對涂膜柔韌性及吸水率的影響,并對涂膜進行了紅外分析和掃描電鏡分析。結果表明,由接枝反應改性的有機硅丙烯酸樹脂涂料具有優良的性能。郭俊晶等9@;以有機硅和丙烯酸為原料,采用乳液聚合制備具有優異性能的有機硅改性丙烯酸乳液,研究了幾種因素對乳液性能的影響,從而找出制備有機硅改性丙烯酸乳液的最佳工藝條件。
有機氟改性有機氟改性丙烯酸樹脂涂料既保留了丙烯酸樹脂涂料良好的耐堿性、保色保光性、涂膜豐滿等特點,又具有有機氟涂料耐候、耐污、耐腐蝕及自潔的優點,是一種綜合性能優良的涂料,具有廣泛的應用前景。氟是電負性最大的元素,具有最強的電負性、最低的極化率,而原子半徑僅大于氫。氟原子取代A—B鍵上的B,形成的A—,鍵極短,而鍵能高達=:1 CD E F"7。含氟丙烯酸酯聚合物中的全氟基團位于聚合物的側鏈上,在成膜的過程中,全氟烷基會富積到聚合物與空氣的界面上,并向空氣中伸展,由于全氟側鏈趨向朝外,可對主鏈以及內部分子形成“屏蔽保護”。其次,氟原子半徑比氫原子半徑略大,但比其它元素的原子半徑小,所以能把碳碳主鏈嚴密地包住,因此,氟改性丙烯酸樹脂具有較強的化學惰性,優異的防水、防污、防油性和良好的成膜性、柔韌性及黏結性等,廣泛應用于建筑、汽車、機電、造船、航天航空等高科技領域。
徐蕓莉等92;研究了氟硅改性丙烯酸乳液的合成,通過合理選擇含氟硅單體及聚合工藝,先合成氟硅預聚體,再以丙烯酸樹脂為主鏈,將氟硅預聚體接入丙烯酸樹脂中,從而研制出高耐候性、高耐沾污性、高保色性、低污染性、良好的性價比、綜合性能優異的乳液,具有很大的市場發展空間。房俊卓等941;通過熱分解引發體系,用有機氟單體對丙烯酸樹脂進行改性,合成了綜合性能優異的氟改性丙烯酸乳液,且用其配制成外墻涂料,可獲得良好的防污自潔性能。
蔡國強等944;利用叔碳酸酯對水解的屏蔽作用來提高涂料的耐光性及附著力,在共聚物組分中引入叔碳酸縮水甘油酯(4G 4 H二甲基H 4 H庚基羧酸基縮水甘油酯),提高了涂料的耐光性,可獲得窄的相對分子量分布,增加樹脂在有機溶劑中的溶解性,降低黏度,提高涂料的固體含量,增加漆膜的豐滿度。張燕等940;用一種氟碳改性劑對由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯以及0種不同氟鏈段長度的丙烯酸酯單體自由基聚合的產物進行化學改性,由于引入含氟基團使丙烯酸酯聚合物的結構發生改變,保持了丙烯酸樹脂的優點,還增加了來源于氟碳樹脂的耐候性和耐污性的優點,從而制得了一種具有極低表面能的高憎水性的含氟丙烯酸樹脂,研究表明,氟碳改性劑的加入可明顯降低涂層表面能,增大涂層接觸角,但當加入量大于45@>時,繼續增加氟碳改性劑用量對接觸角影響不大。
環氧改性
環氧樹脂被廣泛應用,具有強度高、黏附性好的特性,但其戶外耐候性較差。用環氧改性丙烯酸樹脂,在環氧樹脂分子鏈的兩端引入丙烯基不飽和雙鍵,然后與其它單體共聚,得到的乳液既具有環氧樹脂的高模量、高強度、耐化學品和優良的防腐蝕性,又具有丙烯酸樹脂的光澤、豐滿度和耐候性好等特點,且價格較廉,適用于裝飾性要求特別高的場合,如塑料表面涂裝、加工過程I如表面處理、電鍍、燙金、鍍膜等J的需要。環氧樹脂雖然沒有不飽和雙鍵,但含有醚鍵,其鄰位碳原子上的!H B相對比較活潑,在引發劑的作用下可形成自由基,并與不飽和單體接枝聚合反應,最終產物為未接枝的環氧樹脂、接枝聚合的環氧樹脂和丙烯酸共聚物的混合物943;。
黃疇等94=;利用甲基丙烯酸二甲氨基乙酯與環氧樹脂復合改性丙烯酸酯,涂層附著力的改善非常顯著,環氧改性丙烯酸作為防腐涂料的成膜物較單獨使用丙烯酸樹脂具有更好的耐鹽霧性和抗腐蝕性能。在環氧改性丙烯酸樹脂的合成技術中,目前使用較多的有核H殼雜化結構、互穿聚合、微乳聚合等。為了提供與環氧樹脂反應的交聯點,聚合過程中可以引進羥基和酰胺基,以提高成膜物的耐水性和耐候性等。王春艷等94<;通過丙烯酸酯類單體與環氧樹脂接枝共聚反應,對水性丙烯酸樹脂進行改性,研究了環氧樹脂種類、用量、加料方式、反應溫度及中和度等因素對其性能的影響。研究結果表明,當環氧樹脂K==在反應前期加入、用量為單體的9:;2:<質量分數=、反應溫度為441>、中和度為441:時,改性樹脂具有較好的成膜性能和優異的物理機械性能。
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